一、FID響應(yīng)機(jī)理
FID的工作原理是以氫氣在空氣中燃燒為能源，載氣（N2）攜帶被分析組分和可燃?xì)猓℉2）從噴嘴進(jìn)入檢側(cè)器，助然氣(空氣)從四周導(dǎo)人，被側(cè)組分在火焰中被解離成正負(fù)離離子，在極化電壓形成的電場中，正負(fù)離子向各自相反的電極移動，形成的離子流被收集極收、輸出，經(jīng)阻抗轉(zhuǎn)化，放大器（放大107～1010倍）便獲得可測量的電信號，F(xiàn)ID離子化的機(jī)理近年才明朗化，但對烴類和非烴類其機(jī)理是不同的。
1、對烴類化合物而言：在火焰內(nèi)燃燒的碳氮化合物中的每一個碳原子均定里轉(zhuǎn)化成最基本的、共同的響應(yīng)單位——甲烷，再經(jīng)過下面的反應(yīng)過程與空氣中氧反應(yīng)生成CHO+正離子和電子。
CH＋O→CHO+＋e
所以，F(xiàn)ID對烴是登碳響應(yīng)，這是最主要的反應(yīng)，成為電荷傳送的主要介質(zhì)。在電場作用下，正離子和電子e分別向收集極和發(fā)射極移動，形成離子流，但在碳原子中產(chǎn)生CH的概率僅有1/106，因此提高離子化效率是提高FID靈敏度最有效的途徑，目前仍然有不少關(guān)于這方面的研究和報(bào)道。
2、對非烴類化合物，其響應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，隨所含官能團(tuán)的不同而異，基本規(guī)律是不與雜原子相連的碳原子均轉(zhuǎn)化成甲烷。雜原子及其相連的碳原子（C雜）的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物見下表。
非烴類有機(jī)物在FID火焰中的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物表
由于雜原子可能進(jìn)一步與C轉(zhuǎn)生成氫火焰檢測器不響應(yīng)的CO、HCN，因此按相對質(zhì)量響應(yīng)值計(jì)，這些化合物的RRF值都很低，不符合等碳響應(yīng)規(guī)律。
二、FID靈敏度、穩(wěn)定性
FID的靈敏度和穩(wěn)定性主要取決于如何提高有機(jī)物在火焰中離子化的效率及如何提高收集極對離子收集的效率。
離子化的效率取決于火焰的溫度、形狀、噴嘴的材料、孔徑；載氣、氫氣、空氣的流量比等。離子收集的效率則與收集極的形狀、極化電壓、電極性、發(fā)射極與收集極之間距離等參數(shù)有關(guān)。
一個好的檢測器的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)是綜合考慮以上各種因素，所以使用者在拆裝清洗時必須按說明書要求，尤其是安裝尺寸方面，嚴(yán)禁收集極、極化極、噴嘴與外殼短路，要求其絕緣電阻值大于1014Ω。另外，要求極化極必須在噴嘴出口平面中心，不適宜在火焰上，否則會造成嗓聲增加；也不宜過低，極化極低于噴嘴，離子收集的效率會降低，檢測器的靈敏度相應(yīng)也降低。噴嘴通常采用內(nèi)徑0.4～0.6mm的金屬或石英制成，但靈敏度高的儀器在噴嘴的選擇上也有嚴(yán)格的要求。
三、FID操作條件
火焰溫度，離子化程度和收集效率都與載氣、氫氣、空氣的流量和相對比值有關(guān)。其影響如下所述。
1、氫氣流速的影響
氫氣作為燃燒氣與氮?dú)?載氣)預(yù)混合后進(jìn)入噴嘴當(dāng)?shù)獨(dú)饬魉俟潭〞r，隨著氫氣流速的蹭加，輸出信號也隨之增加，并達(dá)到一個最大值后迅速下降。通常氫氣的最佳流速為40～60mL/min。有時是氫氣作為載氣，氮?dú)庾鳛檠a(bǔ)充氣，其效果是一樣的。
2、氮?dú)饬魉俚挠绊?/p>
在我國多用N2作載氣，H2作為柱后吹掃氣進(jìn)入檢測器，對不同k值的化合物，氮?dú)饬魉僭谝欢ǚ秶黾訒r，其響應(yīng)值也增加，在30mL/min左右達(dá)到一個最大值而后迅速下降。這是由于氮?dú)饬髁啃r，減少了火焰中的傳導(dǎo)作用，導(dǎo)致火焰溫度降低，從而減少電離效率，使響應(yīng)降低；而氮?dú)饬髁刻髸r，火焰因受高線速氣流的干擾而燃燒不穩(wěn)定，不僅使電離效率和收集效率降低，導(dǎo)致響應(yīng)降低，同時噪聲也會因火焰不穩(wěn)定而響應(yīng)增加。所以氮?dú)庖话悴捎昧髁吭?0mL/min左右，檢測器可以得到較好的靈敏度。在用H2作載氣時，N2作為柱后吹掃氣與H2預(yù)混合后進(jìn)入噴嘴，其效果也是一樣的。
此外氮?dú)夂蜌錃獾捏w積比不一樣時，火焰燃燒的效果也不相同，因而直接影響FID的響應(yīng)。N2∶H2的最佳流量比為1～1.5。也有文獻(xiàn)報(bào)道，在補(bǔ)充氣中加一定比例NH3，可增加FID的靈敏度。
3、空氣流速的影響
空氣是助燃?xì)�，為生成CHO+提供認(rèn)O2。同時還是燃燒生成的H2O和CO2的清掃氣。空氣流量往往比保證完全燃燒所需要的量大許多，這是由于大流量的空氣在噴嘴周圍形成快速均勻流場�？蓽p少峰的拖尾和記憶效應(yīng)。
空氣最佳流速需大于300mL/min，一般采用空氣與氫氣該量比為1∶10左右。由于不同廠家不同型號的色譜儀配置的FID其噴口的內(nèi)徑不相同，其氫氣、氮?dú)夂涂諝獾淖罴蚜髁恳膊幌嗤�，可以參考說明書進(jìn)行調(diào)節(jié)，但其原理是相同的。
4、檢測器勝度的影響
增加FID的溫度會同時增大響應(yīng)和噪聲；相對其他檢測器而言，F(xiàn)ID的溫度不是主要的影響因素，一般將檢測器的溫度設(shè)定比柱溫稍高一些，以保證樣品在FID內(nèi)不冷凝；此外FID溫度不可低于100℃，以免水蒸氣在離子室冷凝，導(dǎo)致離子室內(nèi)電絕緣下降，引起噪聲驟增；所以FID停機(jī)時必須在100℃以上滅火（通常是先停H2，后停FID檢測器的加熱電流），這是FID檢測器使用時必須嚴(yán)格遵守的操作。
5、氣體純度
從FID檢測器本身性能來講，在常量分析時，要求氫氣、氮?dú)�、空氣的純度�?9.9％以上即可，但是在痕量分析時，則要求純度高于99.999％，尤其空氣的總烴要低于0.1μL/L，否則會造成FID的噪聲和基線漂移，影響定量分析。
四、FID選擇性的改進(jìn)
FID對烴類化合物有很高的靈敏度和選擇性，一直作為烴類化合物的專用檢測器。近年來在FID的基礎(chǔ)上發(fā)展了幾種新型的氫火焰離子化檢測器，具有新的選擇性；富氫FID（用于選擇性檢測無機(jī)氣體和鹵代烴）；氫保護(hù)氣氛火焰離子化檢測器（簡稱HAFID，用于選擇性檢測有機(jī)金屬化合物、硅化合物）；氧專一性火焰離子化檢測器（簡稱OFID，用于選擇性檢測含氧化合物）。
幾乎所有揮發(fā)性的有機(jī)物在FID都有響應(yīng)，尤其同類化合物的相對響應(yīng)值都很接近，一般不用校正因子就可以直接定量，而含不同雜原子的化合物彼此相對響應(yīng)值相差很大，定量時必須采用校正因子。 與TCD不同的是，F(xiàn)ID相對響應(yīng)值與FID的結(jié)構(gòu)、操作壓力、載氣、燃?xì)馀c輔助氣的流速都有關(guān)，所以引用文獻(xiàn)數(shù)據(jù)時一定要注意試驗(yàn)條件是否一致。最可靠的方法是自己測定相應(yīng)的校正因子。
引申閱讀：
1、FID主要特點(diǎn)
其主要特點(diǎn)是對幾乎所有揮發(fā)性的有機(jī)化合物均有響應(yīng)，對所有徑類化合物（碳數(shù)≥3）的相對響應(yīng)值幾乎相等，對含雜原子的烴類有機(jī)物中的同系物（碳數(shù)≥3）的相對響應(yīng)值也幾乎相等。這給化合物的定量帶來很大的方便，而且具有靈敏度高（10-13～10-10g/s），基流�。�10-14～10-13A），線性范圍寬（106～107），死體積�。ā�1μL），響應(yīng)快（1ms），可以和毛細(xì)管柱直接聯(lián)用，對氣體流速、壓力和很度變化不敏感等優(yōu)點(diǎn)，所以成為應(yīng)用最廣泛的氣相色譜儀檢測器。
其主要缺點(diǎn)是需要三種氣源及其流速控制系統(tǒng)，尤其是對防爆有嚴(yán)格的要求。
2、FID結(jié)構(gòu)組成
氫火焰離子化檢測器（FID）由電離室和放大電路組成，分別如下圖 (a)，(b)所示。
FID的電離室由金屬圓筒作外罩，底座中心有噴嘴;噴嘴附近有環(huán)狀金屬圈(極化極，又稱發(fā)射極)，上端有一個金屬圓簡(收集極)。兩者間加90～300V的直流電壓，形成電離電場加速電離的離子。收集極捕集的離子硫經(jīng)放大器的高組產(chǎn)生信號、放大后物送至數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)；燃燒氣、輔助氣和色譜柱由底座引入；燃燒氣及水蒸氣由外罩上方小孔逸出。
